Exercice 4

L’eau de Javel est un désinfectant énergique constitué, d’un mélange équimolaire d’ions chlorure Cl- et d’ions hypochlorite ClO-. On désire vérifier l’indication portée sur une bouteille d’eau de Javel : 12,0°Chl. Le degré chlorométrique est égal au volume (exprimé en litre, mesuré à la température T = 273 K et sous une pression P = 1,013.105 Pa) de dichlore Cl2(g) libéré par un volume de 1,00 L d’eau de Javel sous l’action d’un acide, selon l’équation : ClO- + Cl- + 2H+ → Cl2(g) + H2O Une mesure directe par gazométrie du volume de dichlore ainsi libéré est délicate. On utilise donc un dosage en deux étapes : - on fait agir un excès de solution d’iodure de potassium K+ + I-, sur une prise d’essai d’eau de Javel : il se forme du diiode I2, - le diiode ainsi libéré est dosé par une solution de thiosulfate de sodium 2K+ + S2O32- de concentration connue. Donnée : constante des gaz parfaits R = 8,314 S.I. 1º) L’eau de Javel étant concentrée, on doit la diluer 10 fois. Quelle verrerie faut-il utiliser pour préparer un volume de 100,0 mL de solution diluée d’eau de Javel. 2º) On introduit successivement dans un erlenmeyer un volume V0 = 10,0 mL de solution d’eau de Javel diluée, un volume V = 20 mL de solution d’iodure de potassium de concentration massique Cm = 100 g.L-1 en soluté apporté et 15 gouttes d’acide éthanoïque pur. a) Ecrire l’équation de la réaction entre les ions hypochlorite et les ions iodure, sachant que les ions hypochlorite sont réduits en ions chlorure. b) Pourquoi a-t-on ajouté de l’acide éthanoïque ? 3º) On dose le diiode formé par une solution de thiosulfate de potassium de concentration molaire C’ = 1,00.10-1 mol.L-1 en soluté apporté. Le volume versé à l’équivalence est V’E = 10,6 mL. a) Ecrire l’équation de la réaction entre le diiode et les ions thiosulfate, sachant qu’il se forme des ions iodure et des ions tétrathionate S4O62-. Comment a-t-on repéré l’équivalence ? Comment pourrait-on améliorer la précision de ce repérage ? b) Comment évolue la teinte de la solution contenue dans l’erlenmeyer au cours du dosage ? c) A-t-on réalisé un dosage direct ou indirect ? d) Déterminer la concentration [ClO-]d des ions hypochlorite dans la solution diluée puis celle [ClO-]c dans la solution commerciale d’eau de Javel. e) Calculer le degré chlorométrique D de cette eau de Javel. A 5% près, ce résultat est-il en accord avec l’indication de l’étiquette ?