4 - Interférences spectrales en ETAAS

A - Emissions dues au tube de graphite en ETAAS
atomiseur porté à 2800°C ou 3000°C devient fortement
émissif dans la région UV/visible.
cette émission se comporte comme un fond continu comprenant avec les fours en carbone des bandes C2, CN.

B - Superposition de raies : même phénomène qu’en absorption atomique avec atomisation en flamme.

Interférences spectrales
C - Diffusion de la lumière incidente :
Absorptions dues à la diffusion de la lumière incidente (light scattering) de la
source HCL par les atomes molécules et autres particules présentes à
l’atomisation.
Phénomène important en ETAAS
Lors de l’étape d’atomisation formation de fumées de particules ou de recombinaisons non évacuées par le courant de gaz puisqu’il est coupé
Diffusion de la lumière incidente dans toutes les directions = absorption dans tout le domaine spectral (Diffusion de type Rayleight)
Exemple :
Une matrice chargée en chlorure de sodium -> condensation de particules de sel qui absorbent la lumière
Même chose pour les solutions très acides donnant une fumée (acide sulfurique!)
Formation d’un fond spectral important et variant suivant la charge en sel ou en acide

D - Absorptions Moléculaires
Continue : photodissociation de molécules conduisant à de larges absorbances moléculaires
Ex formation de FeCl2, CrCl3 ou MnCl2 à des températures de 350 à 1800°C
Ces molécules présentent des bandes d’absorption caractéristiques de 200 à 400nm
Dans de nombreux cas l’absorption non-spécifique est la somme de la diffusion de la lumière par les fumées et d’une absorption moléculaire.

Absorptions Moléculaires

Bandes spectrales structurées

Ces spectres (fines raies très proches et non résolues) ont pour origine des transitions électroniques (états vibrationnels et rotationnels différents) dans une molécule

Valeur moyenne du  fond mesuré dans la bande passante.

                      Largeur de la bande passante du spectromètre

Les anions tels que les sulfates et surtout les phosphates donnent ce type de fond structuré
Formation : SO et PO caractérisés par des bandes à fine structure vibrationnelle et rotationnelle dans l’UV.

Interférences spectrales / chimiques conséquences