Chapitre 5 : Transport et stockage de l’oxygène

2 Modélisation du cobalt comme liant le O2

Beaucoup de recherche ont été menés sur les interactions entre l’O2 et des complexes métalliques afin de comprendre la fonction des transporteurs d’O2. Les résultats des investigations ont permis de mettre en évidence des fonctions biologiques mais aussi de comprendre la fonction oxydante de l’O2.

Parmi les éléments du bloc d, le cobalt est le meilleur modèle. Comme les complexes du fer2+, les complexes du Co2+ réagissent avec l’O2 par transfert d’électron.

[LCo]2+  +   O2   -------------->       [LCo3+O2-

Le produit est formellement un complexe de Co(III) avec l’ion superoxyde O2-. Il réagit très facilement avec un deuxième complexe de Co(II) pour donner le complexe ponté de l’ion peroxyde O22-.

[LCo3+O2-] + [LCo]2+   ----------->   [LCo3+O22-CoL3+]

La structure de [(NH3)5Co O2  Co(NH3)5] (figure 6) a été déterminé, la longueur de liaison OO est de 1,47Å , ce qui est proche de la distance OO dans le peroxyde qui est de 1,49Å.

Le complexe du Co2+ avec un ligand comme le salen, une base de Schiff chélatante et une base comme la pyridine, réagissent avec O2 de façon rapide et réversible ce qui fait penser aux réactions de Mg et Hg.

[Co(salen)py] + O2 <======>  [CoO2(salen)py]

Salen ou 2{[2-(2-hydroxybenzylidène amine)éthylimine méthyl)]}

L’étude aux rayons X du complexe révèle une distance OO de 1,26Å qui est entre O2 (1,21Å) et O2- (1,34Å).

            Le Cobalt n’est pas un transporteur d’oxygène dans la nature mais ses complexes sont souvent utilisés dans la modélisation du transport de l’oxygène.