On utilise des bases fortes, pour créer ensuite des anions.

Bases                          Solvants possibles

NH₂^-                              NH₃

RO^-                               ROH

Organométallique         THF

Exemple de polymérisation anionique

ensuite

Différents amorceurs basiques (nucléophiles) peuvent être utilisés.Cependant, les bases classiques sont en général trop faibles, sauf pour l'amorçage de monomères renfermant des groupes fortement électroattractifs.

Exemple

Les bases plus fortes, sont les dérivés organométalliques tels que les butyllithiums :