1 - Amorçage par les acides de Brönstedt :

Acides forts solubles en milieu organique :

  acide sulfurique   H₂SO_{4  ;}   acide perchlorique   HClO_{4 ;}   acide trifluorométhanesulfonique   CF₃SO₃H ;   acide trifluoroacétique   CF₃COOH

L'amorçage a lieu par protonation du monomère

2- Amorçage par les acides de Lewis  : BF₃   BCl₃   AlCl₃  TiCl₄  SnCl₄

comportent une lacune électronique sur le métal (accepteur de doublet électronique).

Amorçage direct

Equilibre d'auto-ionisation de l'acide de Lewis et amorçage par la forme cationique AlCl₂⁺

En fait, processus rare. On utilise souvent un cocatalyseur.

Amorçage par un cocatalyseur générateur de protons, puis amorçage par protonation du monomère