Principe général de la croissance des chaînes

Schéma général

Amorçage, propagation, terminaison ou transfert sont des événements indépendants les uns des autres. Le processus de polymérisation, et donc la longueur de la macromolécule,  englobe l'ensemble de ces événements élémentaires.

Formation des radicaux primaires et amorçage

Ne pas confondre formation des radicaux primaires et réaction d'amorçage :

Les radicaux primaires A° sont généralement obtenus par décomposition homolytique d'un amorceur.

  Amorçage chimique :  décomposition thermique ou redox d'un amorceur

  Amorçage photochimique :  décomposition photochimique d'un amorceur

Les radicaux peuvent aussi être obtenus par

  Amorçage radiochimique :  coupure homolytique de l'amorceur sous l'action d'un rayonnement e-, 

  Amorçage thermique :  coupure homolytique du monomère sous l'action de la chaleur sans amorceur

L'amorçage consiste en la réaction d'un radical primaire avec la première molécule de monomère. La vitesse d'amorçage dépendra de la vitesse d'apparition des radicaux primaires.