Polymérisations en chaîne

3 La polymérisation radicalaire contrôlée

Généralités

Les réactions de terminaison et de transfert sont dues à une concentration
en radicaux trop importante.
Comment limiter les réactions de terminaison ?

Pour limiter les réactions de terminaison (ou de transfert), il faut une concentration faible en radicaux dans le milieu réactionnel.

Dans ce cas, Il convient de protéger une fraction de radicaux sous une forme inerte en
établissant un équilibre :

Idéalement, les chaînes macromoléculaires sont toutes créées très rapidement en début de polymérisation et croissent simultanément pendant des minutes ou des heures suivant une succession de cycles d’activation-désactivation.