Il s'agit principalement des polymères qui résultent de la polymérisation en 1-4 de diènes conjugués en 1-3.

Au cours d'une polymérisation, il peut y avoir (suivant le type de mécanisme), soit ouverture d'une seule double liaison (addition en 1,2), soit réaction de tout le système conjugué (addition en 1,4).

L'ouverture en 1,2 peut conduire à des polymères irréguliers ou réguliers (exactement comme pour les polymères vinyliques) et dans ce dernier cas, il peut se former aussi différents types de polymères stéréoréguliers = isotactiques, syndiotactiques, atactiques, etc…

Dans le cas de l'ouverture 1,4 intervient un autre type d'isomérie, l'isomérie cis-trans :

                

Cis	Trans
Caoutchouc naturel	Gutta-percha
Elastomère	Thermoplastique
Amorphe	Semi-cristallin