Effet de masse molaire

La proportion de volume libre apporté par les extrémités de chaînes diminue lorsque Mn (Mw) augmente.

Expérimentalement, on observe Tg augmente quand Mw augmente.

Relations empiriques seulement !

• Ex: polystyrène  Tg = 373 K – 1.8.10⁵ / Mn        Difficile de déceler les variations de Tg pour M > 10⁵ g.mol^-1.

Effet de la structure moléculaire