La spectrométrie de masse
3 Chapitre 2: Le princie et l'appareillage en spectrométrie de masse
3.4 La haute résolution
La molécule 
dont nous cherchons la masse moléculaire 
(avec M = 12x + y + 16z ) présente en fait une masse exacte plus précise... On a:
= 12 fois x (ici la masse exacte du carbone 
est bien entière) + 1,00782 fois y pour l'hydrogène 
+ 15,99491 fois z pour l'oxygène 
.
Ainsi, un composé de masse 
peut être associé à plusieurs formules brutes : 
, 
, 
, 
, 
, 
, 
pour ne parler que des hydrocarbures oxygénés ou non
|
Formule |
Masse exacte P(u)* |
Masse molaire (g/mol) |
|---|---|---|
|
|
100,0312984 |
100,12108 |
|
|
100,1251936 |
100,20557 |
|
|
99,9949141 |
100,07745 |
|
|
100,0888093 |
100,16194 |
|
|
100,052425 |
100,11831 |
|
|
100,0160407 |
100,07468 |
|
|
99,9796564 |
100,03105 |
Attention, ce calculateur ne tient absolument pas compte des contraintes du nombre possible de valences des différents atomes... Vous pouvez très bien calculer la masse molaire exacte de composés inexistants tels que 
!
* la masse exacte du pic parent P sous entend la présence des espèces isotopiques les plus légères et d'ailleurs les plus probables, la masse molaire utilise la masse atomique.
L'approche de la 3ème décimale de la masse exacte du pic parent P conduit de façon unvioque à une formule brute. Cette méthode n'est pas exclusive du pic parent, mais s'applique, bien entendu, aux fragments moléculaires. Par exemple un pic à 28 est porteur d'informations diverses :
28,0312984 correspond à une présomption de cycle (Rétro Diels) et/ou à des hydrocarbures polluant l'appareil,
28,0061464 présence d'azote (qualité du vide)
27,9949141 souvent associé à un carbonyle ; décomposition /oxydation des composés organiques dans le spectromètre
De plus, ces trois pics peuvent être concomitants !