La spectrométrie de masse
3 Chapitre 2: Le princie et l'appareillage en spectrométrie de masse
3.3 Dérivés halogénés et bromés
L'application aux dérivés chlorés et bromés est très spécifique et mérite d'être connue.
Le chlore a deux isotopes, le 
et le 
; le brome également avec 
et 
.
En plus du pic parent et du pic P+1, on devrait donc observer un pic à P+2 pour les composés comportant un de ces halogènes. Voyons l'intensité relative de ce pic.
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|---|---|
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75,5% pour le |
50,5% pour le |
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24,5% pour le |
49,5% pour le |
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ou 
ou 
ou 
on vérifie facilement que pour :
1 chlore, si le pic parent P a une intensité de 100, le pic P+2 aura une intensité relative de ( 
) soit 33 pour 100. C'est ce que l'on observe sur le spectre. Le pic parent est à 112 avec une intensité de 100, puis on a le pic P+1 dû à l'isotope du carbone, puis le P+2 à 114 pour l'isotope lourd du chlore avec une intensité relative de 31 et on observe un pic à P+3... il correspond à l'isotope du carbone provenant du pic P+2. On détaillera plus précisémment ces filiations de pics dans la suite du cours.
- 2 chlores :
conduit au développement 
, avec 16 comme dénominateur commun, soit des pics parents P, P+2, P+4, dans un rapport 9 / 6 / 1. Sur le spectre, on a le pic parent à 146, le pic P+2 à 148 avec une intensité relative de 65 et le pic P+4 à 150 avec une intensité relative de 10. 
- 1 brome : (
+ ). On observe que le pic parent et le pic P+2 ont des intensités comparables sur le spectre 61 pour 59. 
- 2 bromes :
conduit au développement 
, avec 4 comme dénominateur commun, soit des pics parents P, P+2, P+4, dans un rapport 1 / 2 / 1. Sur le spectre, on a le pic parent à 234 avec une intensité relative de 51, le pic P+2 à 236 avec une intensité relative de 100 et le pic P+4 à 238 avec une intensité relative de 49.
L'application aux dérivés chlorés et bromés est très spécifique et mérite d'être connue.
Le chlore a deux isotopes, le et le ; le brome également avec et .
En plus du pic parent et du pic P+1, on devrait donc observer un pic à P+2 pour les composés comportant un de ces halogènes. Voyons l'intensité relative de ce pic.
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75,5% pour le |
50,5% pour le |
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24,5% pour le |
49,5% pour le |
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on vérifie facilement que pour :
-
1 chlore, si le pic parent P a une intensité de 100, le pic P+2 aura une intensité relative de (
) soit 33 pour 100. C'est ce que l'on observe sur le spectre. Le pic parent est à 112 avec une intensité de 100, puis on a le pic P+1 dû à l'isotope du carbone, puis le P+2 à 114 pour l'isotope lourd du chlore avec une intensité relative de 31 et on observe un pic à P+3... il correspond à l'isotope du carbone provenant du pic P+2. On détaillera plus précisémment ces filiations de pics dans la suite du cours.
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2 chlores :
conduit au développement , avec 16 comme dénominateur commun, soit des pics parents P, P+2, P+4, dans un rapport 9 / 6 / 1. Sur le spectre, on a le pic parent à 146, le pic P+2 à 148 avec une intensité relative de 65 et le pic P+4 à 150 avec une intensité relative de 10.
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1 brome : (
+ ). On observe que le pic parent et le pic P+2 ont des intensités comparables sur le spectre 61 pour 59.
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2 bromes :
conduit au développement , avec 4 comme dénominateur commun, soit des pics parents P, P+2, P+4, dans un rapport 1 / 2 / 1. Sur le spectre, on a le pic parent à 234 avec une intensité relative de 51, le pic P+2 à 236 avec une intensité relative de 100 et le pic P+4 à 238 avec une intensité relative de 49.
Il apparaît dans ces exemples que le pic P n'est pas nécessairement le pic le plus intense de la partie extrême du spectre (plus fortes valeurs de m/z).
D'une manière générale :
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le P+1 est essentiellement alimenté par le carbone, soit 1,1% du P par
sauf en cas de présence de silicium qui est caractérisé par une forte contribution au P+1 (5,1% du P). Le soufre contribue aussi au P+1 mais il est facilement détectable sur le P+2. -
le P+2 est classiquement plus faible que le P+1 ;
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des intensités du P+2 voisines de celle du P+1 sont une bonne indication de présence de silicium ou de soufre
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des intensités du P+2 voisines ou supérieures à celle du P sont une bonne indication de présence de chlore ou de brome
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Il ne faut pas toutefois perdre de vue que pour un hydrocarbure en 
, le P+1 est plus intense que le P avec P+1 = 110% du P !