cours sur le chapitre 3

1 Les grandeurs de rétention

1.9 Influence de la température sur les temps de rétention réduits tr'

Influence de la température sur les temps de rétention réduits tr'

K varie avec la température T suivant l'équation classique (eq.1-9), où delta G° est la différence d'énergie libre de dissolution du soluté S entre les 2 phases. K est >>1 donc G° est  négative.

                                                                               

En combinant cette expression avec l'équation 1-8, on trouve la relation entre le temps de rétention réduit et la température :

                                                   

Où delta G° est la différence d'énergie libre de dissolution du soluté entre les phases mobile et stationnaire.

                                             

                                                    Représentation graphique du terme DrG°(dissol pm → ps)

                    

Considérons deux températures T1 et T2 où T2>T1 avec les facteurs de rétention correspondants k'1 et k'2, la formule  devient:

                                            

comme t'r1>t'r2, on voit que H° est toujours <0.

Le temps mort tm, peut être supposé indépendant de la température pour une colonne donnée et une pression donnée.

En réalité, lorsque la température augmente, le mouvement brownien augmente, la viscosité de la phase mobile diminue et sa vitesse augmente légèrement dans la direction de la colonne. On observe expérimentalement une faible augmentation du temps mort avec la température.