Polymérisations en chaîne
2 Les différentes étapes de la polymérisation radicalaire
2.5 Problème liés aux réactions de transfert
Qu’est ce que les réactions de transfert ??
Réactions supplémentaires par rapport aux étapes classiques (amorçage, propagation et terminaison) de la polymérisation radicalaire.
Elles correspondent à des réactions entre la chaîne en croissance avec différentes espèces moléculaires présentes dans le milieu : amorceur, monomère, solvant, …
Elles produisent une interruption de la chaîne matérielle sans interruption de la chaîne cinétique.
Influence des réactions de transfert sur le degré de polymérisation
En absence de réaction de transfert, xn est relié à ν par l’expression :
En présence de réactions de transfert, xn est relié à ν par l’expression :
donc on a 
On obtient une expression générale qui relie le degré de polymérisation à la longueur de la chaîne cinétique et aux différentes constantes de transfert de chaîne :
En introduisant la valeur de ν on obtient :
Problèmes liés au transfert
Origine des inconvénients de la polymérisation radicalaire conventionnelle
Les inconvénients de la polymérisation radicalaire découlent :
des réactions de terminaison
• influence sur la masse molaire du polymère synthétisé
• impossibilité d’accéder à des architectures complexes des réactions de transfert
• influence sur la masse molaire du polymère synthétisé
• architectures non souhaitées obtenues
Ces inconvénients sont :
Pas de contrôle de la taille (masse molaire) des macromolécules
Pas de contrôle de la structure (architecture) des macromolécules
Indices de polymolécularité élevés (Ip > 1,5)