Polymérisations en chaîne

2 Les différentes étapes de la polymérisation radicalaire

2.2 Equations cinétques de la polymérisation radicalaire

Va: Vitesse d'amorçage;    Vd: Vitesse de dissociation;   Kd: Constante de dissociation;  M: Monomère

A: amorceur; A*: Radical amorceur

Kp: Constante de vitesse de propagation;

Kt: Constante de vitesse de terminaison

Remarque 

La vitesse de polymérisation est la somme de la vitesse d'amorçage et de la vitesse de propagation.

Le nombre de molécules de monomères intervenant dans l'étape d'amorçage est extrêmement faible comparé à celui à ceux consommé dans l'étape de propagation. En conséquence; Vp = Vpr

                             Expression de la vitesse de polymérisation :
Hypothèse de l’état stationnaire (EQS): tout se qui s’amorce se « termine »
En conséquence :

La vitesse de propagation est proportionnelle à :
- la concentration en amorceur [A2]½
- la concentration en monomère