Termes spectroscopiques

3 Diagramme d’Orgel

Soit le complexe [Cu(H₂O)₆]²⁺;

Cu²⁺ ; 3d⁹ → ²D

Transition E_g → T_2g.

Si on associe à un métal donné des ligands de plus en plus champ fort on constate une différence de plus en plus grande entre T_2g et E_g.

Si on considère Cu²⁺ qui est d⁹ on a un diagramme inverse par rapport à celui de Ti³⁺ qui est d¹. Un tel diagramme représentant l’énergie en fonction des composantes est appelé diagramme d’Orgel. Maintenant pour le diagramme d’un d¹ et d⁹ tétraédrique ²D → ²E + ²T₂.

Pour un d⁹ on a :

Quand 2 métaux ont sur leur sous – couche d des nombres d’électrons complémentaires le diagramme d’Orgel de l’un en configuration tétraédrique est l’équivalent du diagramme d’Orgel de l’autre en configuration octaédrique ; alors que le diagramme d’Orgel de l’un en configuration tétraédrique ou octaédrique est l’inverse du diagramme d’Orgel de l’autre en configuration tétraédrique ou octaédrique. Les diagrammes d’Orgel permettent de rendre compte des spectres des complexes de type « high spin ». Pour les complexes de type « low spin » on fait intervenir les diagrammes de Tanabé – Sugano.